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Seit der Spielzeit 2005/06 ist Florian Hoffmann Ensemblemitglied der Staatsoper Unter den Linden in Berlin und sang hier alle wichtigen Rollen seines Fachs, darunter Pong in Turandot, Basilio in Le nozze di Figaro, Steuermann in Der fliegende Holländer und Pedrillo in Die Entführung aus dem Serail. Unter Daniel Barenboim debütierte er als David in Die Meistersinger von Nürnberg, Jaquino in Beethovens Fidelio und Andres in Alban Bergs Wozzeck in einer Inszenierung von Andrea Breth sowie unter Ingo Metzmacher als Tom Rakewell in The Rake’s Progress. Er gastierte u. a. am Royal Opera House in London, am Festspielhaus Baden-Baden, an der Vlaamse Oper in Antwerpen, dem Opernhaus La Monnaie in Brüssel, sowie beim Festival d’Aix-en-Provence und den Bayreuther Festspielen. Zur Saisoneröffnung 2014/15 war Florian Hoffmann als Jaquino im Fidelio in einer Inszenierung von Deborah Warner und unter der musikalischen Leitung von Daniel Barenboim erstmals im Teatro alla Scala di Milano zu erleben.